氧化还原电位（ORP）作为介质（包括土壤、天然水、培养基等）环境条件的一个综合性指标，已沿用很久，它表征介质氧化性或还原性的相对程度。长期以来氧化还原电位是采用铂电极直接测定法。即将铂电极和参比电极直接插入介质中来测定。但在测定弱平衡体系时，由于铂电极并非绝对的惰性，其表面可形成氧化膜或吸附其它物质。影响各氧化还原电对在铂电极上的电子交换速率，因此平衡电位的建立极为缓慢，在有的介质中需经几小时甚至一、二天, 而且测定误差甚大，通常40-100mV。如果充分考虑了铂电极的表面性质和电极电位建立的动力学过程，对复杂的介质，如果采用了去极化法测定氧化还原电位，可以在较短时间3分钟内得到较为精确的结果，通常小于10mV或更好。
二、全自动氧化还原电位测定仪(ORP测定仪)-FJA-4原理
将极化电压调节到600或750mV,以银—氯化银电极作为辅助电极，铂电极接到电源的正端，阳极极化（极化时间10秒以上自由选择），接着切断极化电源（去极化时间在20秒以上自由选择），去极化时监测铂电极的电位（对甘汞电极）。内电极电位E（毫伏）和去极化时间的对数logt之间存在直线关系。以相同的方法进行阴极极化和随后的去极化监测。阳极去极化曲线与阴极去极化曲线的延长线的交点相当于平衡电位。二条曲线的方程为：
E阳=a1+b1logt阳
E阴=a2+b2logt阴
求解此二直线方程可得到平衡电位公式
E=(a2b1-a1b2)/(b1-b2)
平衡电位加上该温度下参比电极的电位值，即可求出ORP值。
将有关两条去极化曲线的数据输入计算机，即可自动算出土壤的ORP值。但在人工测定过程中操作紧张，数学处理繁重。
三、全自动氧化还原电位测定仪(ORP测定仪)-FJA-4主要功能：
1、自动控制极化时间；
2、自动控制去极化时间；
3、自动采集数据；
4、自动更换极性；
5、自动温度补偿甘汞电极电位；
6、自动进行数据处理；
7、即可以手持野外测量也可以与计算机连接下载数据。
它不仅提高测定精度，而且提高了工作效率和减轻劳动强度。FJA-4型氧化还原电位（ORP）去极化法全自动测定系统是由电极部分（铂电极、饱和甘汞电极、银-氯化银电极与温度传感器）、小型硬件部件（下称仪器）、单片机和应用软件组成。可以在室内应用，也可以在野外应用；可以独立使用，也可以与PC机联用测量；可以单次测量，也可以进行循环数据采集。独立使用时，可以打印、保存测量结果，最多可以保存的结果数为400，所保存的测量结果可以上传给PC机。为测定ORP提供一种新仪器。
银-氯化银电极在不同温度时的电位（E0）
(Bates,1973)
|
温度（◦ C） |
E0 (mV) |
温度（◦ C） |
E0 (mV) |
|
0 5 10 15 20 25 30 35 40 |
236.55 234.13 231.42 228.57 225.57 222.34 219.04 215.65 212.08 |
45 50 55 60 70 80 90 95 |
208.35 204.49 200.56 196.49 187.82 178.7 169.5 165.1 |
